以丙酮或乙酸酐為原料，首先熱分解生成中間體乙烯酮，然后將含乙烯酮?dú)怏w在兩個(gè)串聯(lián)的填充塔中用乙酸和乙酐的混合物(循環(huán)液)淬冷同時(shí)進(jìn)行化學(xué)吸收，生成乙酐：H2C=C=O+CH3COOH—(CH3CO)2O工藝過(guò)程如下：將乙酸在蒸發(fā)器內(nèi)氣化，于20kPa，負(fù)壓下與磷酸催化劑混合并通過(guò)預(yù)熱分解器預(yù)熱至600℃，進(jìn)行分解管，在700-720℃下熱分解成含水和乙酸的乙烯酮。為避免生成沸點(diǎn)與乙酐相近的雙乙烯酮(沸點(diǎn)127.4℃)，在預(yù)熱分解管出口處通入氨，經(jīng)冷卻器急冷至0℃左右，分離出水和末反應(yīng)的乙酸，而后將除去乙酸的反應(yīng)氣體送入吸收塔，與乙酸酐反應(yīng)生成乙酐。
吸收塔控制溫度30-40℃,乙酐濃度為85%,第二吸收塔控制溫度20℃，乙酐濃度為10-20%，為保持吸收塔的乙酸濃度，在第二吸收塔中定期加入冰醋酸，并將第二吸收塔的乙酸循環(huán)至吸收塔作吸吸夜用。自吸收塔循環(huán)液中抽取的粗乙酐去精留餾塔精餾，可得濃度95%以上的乙酐。此法產(chǎn)生步驟多，能耗大，乙酐總收率僅約70%，是較陳舊的方法。用丙酮熱解時(shí)，裂解溫度650-800℃，停留時(shí)間0.25-0.75s，加入少量二硫化碳以抑制碳生成，產(chǎn)物用乙酸淬冷。生成的乙烯酮再以乙酸吸收即成乙酐。其反應(yīng)如下：2CH3CHO+O2——(CH3CO)2+H2O以乙醛為原料，以乙酸鈷-乙酸銅為催化劑，在45-55℃，0.29-0.39MPa用空氣或氧進(jìn)行液相催化氧化，產(chǎn)物中乙酐占40%，如加入乙酸乙酯作稀釋劑，則成品乙酐可提高50%，粗品經(jīng)精制分離而得。
工藝過(guò)程如下：原料乙醛加入稀釋劑乙酸乙酯和催化劑乙酸鈷，碳酸銅，再加入乙酸和回汽水，配成氧化料，將氧化料連續(xù)加入氧化塔底部，自塔身各節(jié)通入氧氣，反應(yīng)溫度控制在40-60℃之間壓力維持100-300kPa，連續(xù)出料，出料的料液中含醛量應(yīng)不超過(guò)2%，尾氣通入吸收塔用水吸收。料液在去酯工序?qū)⒎磻?yīng)產(chǎn)生的水分迅速隨著乙酯餾出，防止生成的乙酐水解成乙酸。再在去催化劑塔餾出酐酸混合液，催化劑留在塔釜內(nèi)，貯積較濃后蒸去塔內(nèi)殘存酐酸，放出催化劑處理回用。酐酸混合液在酐酸分離塔將乙酐和乙酸分開。分離塔為不銹鋼真料塔，操作時(shí)間真空度53.3-80kPa，塔頂出料為乙酸，塔底出料為粗乙酐。粗乙酸在不銹鋼精制制塔內(nèi)減壓蒸去低沸物后，收集成品乙酐。此法操作簡(jiǎn)單,同時(shí)得到副產(chǎn)品乙酸，是乙酐的 主要生產(chǎn)方法。乙醛氧化法的消耗定額：乙醛1681kg/t，乙酸乙酯70kg/t，氧氣571kg/t。乙酰氯與乙酸鈉反應(yīng)制得。
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